Misaki Ayuzawa adalah fenomena unik di SMA Seika. Di sebuah sekolah yang didominasi laki-laki, ia menjadi ketua OSIS perempuan pertama berkat kejujuran dan ketekunannya. Sejak Misaki dipromosikan, ia bekerja tanpa lelah untuk memastikan kehidupan sekolah yang lebih baik bagi semua siswi. Meskipun demikian, Misaki sangat tegas terhadap para siswa laki-laki, yang membuatnya mendapat julukan "Ketua OSIS Iblis". Suatu hari, setelah mendengar seorang gadis menangis di lorong, Misaki bertemu Takumi Usui—anak laki-laki paling populer di sekolah—saat ia menolak pernyataan cinta. Marah dengan apa yang dilihatnya, Misaki menegurnya karena telah membuat gadis itu menangis. Namun, Usui bersikap acuh tak acuh dan menganggapnya biasa saja. Tanpa diduga, Misaki bertemu Usui lagi, tetapi kali ini saat ia bekerja di kafe pelayan! Karena malu karena seseorang telah mengetahui pekerjaan rahasianya, Misaki berjanji pada dirinya sendiri untuk tidak membiarkan Usui menghancurkan reputasinya. Namun, bocah misterius itu kini mulai rutin mengunjungi kafe yang sama untuk mengamati dan menggoda Misaki. Ketika keadaan semakin mendesak, akankah Usui masih bisa menjaga rahasia presiden?